1 青钱柳叶中的化学成分
1. 1 无机成分
不少学者对青钱柳叶中无机元素进行了系统研究,发现青钱柳中不仅含有人体必需钾、钙、镁、磷等常量元素,而且还含有对人体保健有重要作用的微量元素锰、铁、铜、铬、锌、硒、钒、锗等。以青钱柳干叶计算,其中含量高于2500 μg/g 的元素有钾、钙和镁,而锰、铁、铝的含量在100~1000 μg/g 之间,锌、铜、钠的含量为10~100 μg/g;相对于其它植物,青钱柳叶中锌和锰的含量较高,分别达67.81 μg/g和654.00 μg/g;具有胰岛素样作用的微量素铬、镍、锂、硒和钒的含量分别为1.38、2.63、0.42、0.56和5.38 μg/g;Mg 的含量是一些优质名茶的二倍,Mn、Fe 的含量与一些名茶相似,比我国补益中药阿胶中的含量高出一倍;与糖代谢和胰岛素作用密切相关的元素镍、铬、矾、硒的含量较高,硒的含量与紫阳富硒茶中硒的含量(0.6 μg/g)相近。青钱柳叶中水浸液中钾的含量很高,说明青钱柳浸泡液是一种高钾饮料。谢明勇和李磊对这些微量元素的化学形态进行了初步的研究和探讨,发现这些元素参与人体糖代谢,与降血糖作用有关,它们可随水一起进入人体消化道而为人体所利用。
1. 2 有机成分
1)黄酮类(Flavonoids)
黄酮类化合物是青钱柳中所含的主要化学成分之一,主要为黄酮醇、二氢黄酮醇及其苷类化合物。其中山柰酚、槲皮素和异槲皮苷是该植物中最主要的黄酮成分。此外,张晓瑢等还从青钱柳根部分离得到二氢黄酮类化合物(+)-儿茶素、南酸枣苷和乔松素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。Li 等从青钱柳干树皮中分离得到 7-羟基-4′-甲氧基异黄酮和 7-O-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→6)]-β-D-吡喃葡萄糖苷-4′-甲氧基异黄酮。
2)有机酸类(Organic acids)
据报道,青钱柳中含有较多的酸性成分,如苯甲酸类、小分子酚酸类、咖啡酰基奎宁酸类等,具体见表1。
表1 青钱柳中的小分子酸性化合物
化合物名称 | 参考文献 | ||
苯甲酸 | 张晓琦等,2005;张娟等,2007 | ||
2-氨基-3,4-二羟基-5-甲氧基苯甲酸 | Li et al., 2008 | ||
4-羟基-3-甲氧基苯甲酸(香草酸) | 张晓琦等,2005;Li et al., 2008 | ||
原儿茶酸 | 舒任庚, 舒积成,2007 | ||
没食子酸 | 张娟等,2007;Li et al., 2008 | ||
逆没食子酸 | 易醒等,2002 | ||
岩白菜内酯 | 舒任庚, 舒积成,2007 | ||
2,6-二甲氧基-4-羟基苯酚-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 | 张娟等,2007 | ||
色氨酸 | 张娟等,2007 | ||
反式对羟基桂皮酸 | 舒任庚, 舒积成,2007 | ||
硬脂酸 | 舒任庚等,1995a | ||
棕榈酸 | 舒任庚等,1995a | ||
山俞酸 | 钟瑞建等,1996a;李俊等,2008 | ||
肌醇 | 钟瑞建等,1996a |
青钱柳中含有多种常见酚酸类物质,张娟等在追踪青钱柳抑制PTP1B 活性成分中分离得到了咖啡酸以及一系列咖啡酰基取代的奎宁酸,舒任庚和舒积成发现了香豆酸及香豆酰基奎宁酸类化合物。
3)三萜类(Triterpenoids)
近年来,很多研究者报道青钱柳三萜类成分主要有三萜皂苷类及三萜酸类。研究表明三萜皂苷类成分是青钱柳茶叶具有甜味的主要成分,其中,甜茶树苷A 和青钱柳苷Ⅰ是青钱柳中的代表性成分,甜度分别为蔗糖的200和250 倍,青钱柳苷Ⅰ是目前为止世界上发现的40 余种具有天然甜味的化合物之一,具有很重要的研究价值。迄今为止,国内外报道中分离得到的三萜类化合物可见表2和3。
表2 青钱柳中的三萜皂苷类化合物
化合物名称 | 参考文献 | ||
cyclocarioside A | 杨大坚等,1992 | ||
cyclocarioside B | Jiang et al., 2006 | ||
cyclocarioside C | Jiang et al., 2006 | ||
青钱柳苷I(cyclocarioside I) | 舒任庚等,1995b | ||
青钱柳苷II( cyclocarioside II) | Shu et al., 1995b | ||
青钱柳苷III(cyclocarioside III) | Shu et al., 1995b | ||
3-O-[β-D-木糖糖基-(1→3)-α-吡喃鼠李糖基(1→2)]- α-L-阿拉伯糖基]-28-O-(α-L-吡喃鼠李糖基-(1-4)-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基)-常春藤皂苷 | 舒任庚等,2006 | ||
cyclocarioside D | Li et al., 2012 | ||
cyclocarioside E | Li et al., 2012 | ||
cyclocarioside F | Li et al., 2012 | ||
cyclocarioside G | Li et al., 2012 | ||
cyclocarioside H | Li et al., 2012 |
表3 青钱柳中的三萜酸类类化合物
化合物名称 | 参考文献 | ||
青钱柳酸 A | 钟瑞建等,1996a | ||
青钱柳酸B | 钟瑞建等,1996b;易醒等,2002 | ||
α-乳香酸 | 李俊等,2002;Li et al., 2008 | ||
β-乳香酸 | 李俊等,2002;Li et al., 2008 | ||
β-香树脂醇 | 李俊等,2008;Li et al., 2008 | ||
β-香树脂酮 | 李俊等,2008;Li et al., 2008 | ||
齐墩果酸 | 李俊等,2002;舒任庚等,2005;Li et al., 2008 | ||
乌苏酸(熊果酸) | 舒任庚等,2005 | ||
2α-羟基乌苏酸 | 钟瑞建等,1996b | ||
epikatonic acid | 舒任庚等,2005 | ||
阿江榄仁酸(arjunolic acid) | 钟瑞建等,1996b | ||
3β-O-trans-caffeoyl-morolic acid | Li et al., 2008 | ||
Cyclocarin A | Li et al., 2012 |
4)其它类成分
除上述几大类成分外,青钱柳中还含有许多其它结构类型的化合物,如甾醇类、类胡萝卜类、生物碱、多糖、氨基酸、醌类等化合物等。舒任庚等从青钱柳中分离鉴定出的生物碱主要为咖啡因(caffeine)成分。青钱柳中的甾醇类包括谷胡萝卜甙(daucosterol)(舒任庚等,1995a)和β-谷甾醇(β-sitosterol)。谷甾醇及许多相类似的衍生物被认为是植物细胞膜的一种必需组成成分,在植物生物过程中起着非常重要的作用。青钱柳中其它类化合物的具体名称见表4。
表4 青钱柳中其它类化合物
化合物名称 | 参考文献 | ||
β-谷甾醇 | 舒任庚等,1995c;张晓瑢等,2001;张晓琦等,2005;李俊等,2008 | ||
胡萝卜甙 | 舒任庚等,1995a;张晓瑢等,2001;易醒等,2002;张晓琦等,2005 | ||
3β, 20-二羟基-5β-孕甾烷 | 李俊等,2008 | ||
β-L-吡喃阿拉伯糖 | 舒任庚等,1995a | ||
咖啡因 | 舒任庚等,1995c | ||
pterolactone | Li et al., 2008 | ||
3-methoxypterolactone | Li et al., 2008 | ||
3-hydroxypterolactone | Li et al., 2012 | ||
Cyclonoside A | Zhang et al., 2010 | ||
Cyclospirolide | Zhang et al., 2010 | ||
白藜芦醇 | Zhang et al., 2010 | ||
5-hydroxynaphthalene-1,4-di-O-β-D-glucopyranoside | Zhang et al., 2010 | ||
perlolyrine | Li et al., 2012 | ||
pregn-4-ene-3,20-dione | Li et al., 2012 | ||
L-pyroglutamicacid | Li et al., 2012 |
(内容引自方升佐、尚旭岚、洑香香著《青钱柳种子生物学研究》,2017,中国林业出版社)
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